化學需氧量（COD）是衡量水體受有機物污染程度的重要指標，COD消解儀作為測定COD的關鍵設備，其測定方法多樣。本文將詳細介紹重鉻酸鉀法、快速消解分光光度法、快速消解-比色法這三種基于COD消解儀的常見測定方法，分析各方法原理、操作步驟及優缺點，為水質監測人員選擇合適的測定方法提供參考。

一、重鉻酸鉀法

1、原理：重鉻酸鉀法是經典的COD測定方法，其原理是在強酸性溶液中，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子掩蔽劑，將水樣中的還原性物質（主要是有機物）氧化。過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液回滴，根據所消耗的重鉻酸鉀量計算水樣的COD值。

2、操作步驟

（1）水樣預處理：對于含氯離子較高的水樣，需加入硫酸汞溶液以消除氯離子的干擾。

（2）消解：取適量水樣置于消解管中，依次加入重鉻酸鉀標準溶液、硫酸-硫酸銀溶液，搖勻后放入COD消解儀中，在165℃下消解15分鐘。

（3）滴定：消解結束后，將消解管冷卻至室溫，加入試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定至溶液顏色由黃色經藍綠色變為紅褐色，記錄消耗的硫酸亞鐵銨標準溶液體積。

（4）計算：根據相關公式計算水樣的COD值。

3、優缺點：優點是準確性高，被廣泛認可為標準方法，適用于各種類型的水樣。缺點是操作過程較為繁瑣，需要多次移液和滴定，耗時較長，且需要使用多種化學試劑，可能產生二次污染。

二、快速消解分光光度法

1、原理：該方法同樣基于重鉻酸鉀氧化原理，但在消解后，不進行滴定操作，而是利用分光光度計測定反應溶液在特定波長下的吸光度。通過建立吸光度與COD值之間的標準曲線，根據所測吸光度直接計算水樣的COD值。

2、操作步驟

（1）消解：將水樣、重鉻酸鉀消解液和催化劑加入消解管中，搖勻后放入COD消解儀，在165℃下消解10-15分鐘。

（2）冷卻與定容：消解完成后，將消解管冷卻至室溫，用蒸餾水定容至一定體積。

（3）測定吸光度：將定容后的溶液轉移至比色皿中，用分光光度計在600nm或440nm波長處測定吸光度。

（4）計算：根據標準曲線計算水樣的COD值。

3、優缺點：優點是操作簡便，測定速度快，減少了人為滴定誤差，且可同時測定多個水樣。缺點是對分光光度計的精度要求較高，標準曲線的準確性直接影響測定結果，同時水樣中的懸浮物可能會影響吸光度的測定。

三、快速消解-比色法

1、原理：快速消解-比色法結合了快速消解和比色法，在消解過程中，重鉻酸鉀與水樣中的還原性物質發生反應，反應后的溶液顏色深淺與COD值相關。通過與預先制備好的比色卡進行顏色比對，直接讀取水樣的COD值。

2、操作步驟

（1）消解：取適量水樣加入消解管，再加入快速消解試劑，搖勻后放入COD消解儀，在設定溫度下消解一定時間。

（2）比色：消解結束后，將消解管冷卻，與比色卡進行顏色比對，確定水樣的COD值。

3、優缺點：優點是操作極為簡便，無需復雜的儀器設備，適合現場快速檢測。缺點是比色卡的顏色分檔有限，測定結果的精度相對較低，只能給出COD值的大致范圍。

四、結論

不同的COD消解儀測定方法各有優缺點，重鉻酸鉀法準確性高但操作繁瑣；快速消解分光光度法測定速度快、精度較高，但對儀器有要求；快速消解-比色法操作簡便，適合現場檢測，但精度有限。在實際應用中，應根據檢測目的、水樣類型、檢測條件等因素，選擇合適的測定方法，以確保COD測定結果的準確性和可靠性。